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特種橡膠材料介紹--氯磺化聚乙烯橡膠(CSM)
一 簡介:
氯磺化聚乙烯(別名:海泊龍 海泊隆 hypalon)是聚乙烯經(jīng)氯化和氯磺化而制得的一類特種橡膠。聚乙烯經(jīng)氯化和磺化處理后,其結(jié)構(gòu)的規(guī)整性被破壞,而變?yōu)樵诔叵氯彳浂袕椥缘穆然腔垡蚁┫鹉z。
氯磺化聚乙烯是將聚乙烯溶解在四氯化碳、四氯乙烯或六氯乙炔中,以偶氮二異丁腈為催化劑或紫外光照射下,通入氯和二氧化硫的混合氣或用亞磺酰氯SO2CI進行處理而得。簡要結(jié)構(gòu)如下:
氯磺化聚乙烯橡膠的性能取決于原料聚乙烯的分子量、氯和硫的相對含量。其中聚乙烯分子量對氯磺化聚乙烯性能的影響較大:分子量過低成品粘性大,拉伸強度低;其物理機械性能隨著聚乙烯分子量的增加而提高,但增到一定限度后,對其性能的影響就不明顯了。一般采用的聚乙烯分子量再2w~10w。其中氯磺化聚乙烯20、30采用低分子量2w~4w的高壓聚乙烯;氯磺化聚乙烯40和45常用分子量8w~10w的低壓聚乙烯。
聚乙烯分子鏈中引入氯原子可以在保持聚乙烯優(yōu)良性能的同時,消除分子的結(jié)晶性,得到的彈性體柔軟而易于加工。含氯量在25%~38%的聚合物的硬度和強度最小,繼續(xù)提高氯含量將使聚合物的硬度和強度提高。試驗證明,最宜的氯含量約為27%。氯含量較高時,所得聚合物的耐溶劑性、耐油性較好,在較高溫度下的強度也比較大,但壓縮永久變形及在低溫下的脆性增大。當含氯量為27%~30%時,聚合物具有足夠的可塑性,而且具有良好的加工性能。
二氧化硫的作用是使它與氯結(jié)合,在氯磺化聚乙烯中形成亞磺酰氯基,以便借助于這個基團形成交聯(lián)結(jié)合,因此,其含量對膠料的硫化性能有很大影響。含量過高容易焦燒,若以該基團中的硫含量計,一般以1.5%為宜。
氯磺化聚乙烯為白色或乳白色片狀或粒狀固體,相對密度1.07~1.28。其溶解度參數(shù)δ=8.9,易溶于芳香烴及氯代烴;在酮、酯、環(huán)醚中的溶解度較低;不溶于酸、脂肪烴、一元醇及二元醇。氯磺化聚乙烯橡膠在121℃及以上溫度下連續(xù)加熱數(shù)小時,亞磺酰氯基會發(fā)生裂解,使聚合物及其溶解黏度增高,加工過程中容易產(chǎn)生早期硫化現(xiàn)象。
二 基本特性:
氯磺化聚乙烯的化學結(jié)構(gòu)式完全飽和的,結(jié)構(gòu)的飽和性使其具有很多特性,由于分子鏈中沒有雙鍵存在,硫化機理與其他橡膠不同。
與不飽和橡膠相比,氯磺化聚乙烯硫化膠具有如下優(yōu)良性能。
1抗臭氧性能優(yōu)異
用其制得的制品不需要添加任何抗臭氧劑。
2耐熱性能
氯磺化聚乙烯經(jīng)過防老劑配合耐熱溫度可達150℃(短時間)。對于120℃以下使用制品宜用防老劑BA(丁醛苯胺縮合物)2份;用于120℃以上的制品宜用2份防老劑BA與1份防老劑NBC(二丁基二硫代氨基甲酸鎳)并用。
3耐化學藥品性能
氯磺化聚乙烯的耐化學藥品性能良好。
4耐候性能
氯磺化聚乙烯的耐候性能十分優(yōu)良,特別是在配用適當?shù)淖贤饩€遮蔽劑(如二氧化鈦、炭黑等)的場合。其中氯磺化聚乙烯40最優(yōu)。
5 低溫特性
氯磺化聚乙烯的耐低溫性能良好,在-40℃下能保持一定的屈撓性,在-56℃下發(fā)脆。
6物料機械性能
氯磺化聚乙烯不用炭黑補強具有20MPa以上的強度,可以用于制備各種淺色制品。此外,它的耐磨性十分優(yōu)良,可于低溫丁苯橡膠相比擬。
7耐燃性能
由于氯磺化聚乙烯結(jié)構(gòu)中含有氯原子,故不會延燃,是一種僅次于氯丁橡膠的耐熱橡膠。氯磺化聚乙烯還可于與各種橡膠并用,提高其并用膠的抗臭氧、耐候性。
此外,氯磺化聚乙烯也有其缺點:如壓縮永久變形大,低溫彈性差,耐油性不如丁腈橡膠,成本較氯乙醇、氯化聚乙烯高等。
三 應用
氯磺化聚乙烯以優(yōu)異的耐臭氧、耐氣候老化性能而著稱,并且具有優(yōu)良的耐油、耐化學介質(zhì)和力學性能。因此,氯磺化聚乙烯應用廣泛,可用于電線電纜包覆層、電纜絕緣層、膠管、膠帶、汽車零部件、建筑防水器材、罐槽襯里、膠板、防腐涂料等。
1 建筑材料 CSM的主要用途之一就是用作工業(yè)池、槽、水庫襯膠和單層屋面防水層。在這些用途中,CSM通常是以未硫化膠卷材的形式使用,在施工現(xiàn)場粘合。在單層屋面防水材料方面,CSM與乙丙橡膠、PVC、改性瀝青、氯丁橡膠、氯化聚乙烯相媲美。CSM是優(yōu)良的屋面材料,主要用于需要抗較多油和化學品的工廠。
2電纜絕緣材料 CSM是多種電線電纜護套的理想材料。它比氯丁橡膠具有更好的耐熱性,在有些電線電纜的應用中已部分替代了氯丁橡膠。用乙丙橡膠絕緣,CSM保護套的電纜能滿足IEEE(國際電子和電氣工程師協(xié)會)標準的要求,以備用于核電站中。PVC與CSM共硫化制造耐天候或高溫蠕變性能優(yōu)異的膠料。CSM薄膜與電解鐵箔層可壓制成電磁屏蔽膜。
3 汽車工業(yè) CSM廣泛用于汽車工業(yè),主要用于空調(diào)、液壓系統(tǒng)、排氣控制、燃料管路和真空調(diào)節(jié)系統(tǒng)裝置的膠管。還可以用作火花塞和點火線、汽車密封條、駕駛盤底漆等。
4 工業(yè)用途 CSM在工業(yè)上用于制造具有特殊性能的管子、運輸帶、密封件等制品。如以CSM為內(nèi)層制得的層壓管對氟代烴冷凍劑滲透性低,適用于制冷劑輸送管。制造CSM-氟代橡膠層壓管時,如加入過氧化物,可以大大提高層壓制品的剝離強度,該層壓制品適于制造輸送、貯存燃料油的管子和容器。
5涂料 涂料用膠大約占我國CSM用量的85%。采用CSM制造的涂層成膜結(jié)構(gòu)飽和,無發(fā)色基因存在,所以固化后的涂層具有卓越的耐氧化劑、耐臭氧、耐天候老化、耐紫外線、抗核輻射及優(yōu)異的耐酸、堿、鹽等性能。該涂料廣泛用于遭受化工大氣、介質(zhì)腐蝕的化工設備、鋼結(jié)構(gòu),管線,貯罐,廠房建筑物,尿素硝酸銨造粒塔,煤氣柜,污水池,乙烯火柜,棧橋,船舶及核電站廠設備。
6 CSM可與其它橡膠進行共混改性。 CSM與氟橡膠共混,可改善共混膠料的加工性能。CSM與乙丙橡膠共混,可改善硫化膠的物理機械性能和熱物理特征。在EVA聚合物中加CSM和異戊膠共混可制造耐滑、耐磨、耐油的性能。CSM與PVC、PU在擠出機中摻混后硫化可制造改善耐油、耐臭氧的硫化膠。